丙烯酸甲酯的生产工艺

时间:2022-12-05 07:04:40 作者:jumpthewindow 综合材料 收藏本文 下载本文

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篇1:丙烯酸甲酯的生产工艺

丙烯酸甲酯,别名败脂酸甲酯,分子式 C4H6O2或CH2CHCOOCH3,熔 点 -75℃ ,沸点:80.0℃,微溶于水。用于作为有机合成中间体,也是合成高分子聚合物的单体,用于橡胶、医药、皮革、造纸、粘合剂等。

无色液体。有辛辣气味。水中溶解度在20℃时为6G/100ml,40℃时5G/100ml、水在丙烯酸甲酯中溶解度为1.8ml/100G。溶于乙醇和乙醚。在贮存过程中易聚合,光、热和过氧化物能加速其聚合作用。纯粹的单体在低于10℃时不聚合。通常加入对苯二酚单甲醚0.1%作阻聚剂。相对密度(d204)0.9561。熔点-76.5℃。沸点70℃(81.06kPA)。折光率(n20D)1.401。闪点(开杯)-4℃。易燃。中等毒,半数致死量(大鼠,经口)0.3G/kG。有催泪性。对呼吸系统和皮肤有刺激性。

丙烯酸甲酯(Methyl Acrylate,简写为MA)是重要的精细化工原料之一,主要用作有机合成中间体及合成高分子单体,丙烯酸甲酯可以和各种硬单体(如:甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯等)及官能性单体[如: (甲基)丙烯酸羟乙酯、羟丙酯、缩水甘油酯、(甲基)烯酰胺]及其衍生物等进行交换、共聚、接枝等,做成上千种丙烯酸类树脂产品(主要是乳液型、溶剂型及水溶型),广泛用作涂料、胶粘剂、睛纶纤维改性、塑料改性、纤维及织物加工、皮革加工、造纸以及丙烯酸类橡胶等许多方面。

现有生产方式

乙炔法(雷珀(Reppe)法)

是先将乙炔溶解于四氢呋喃溶剂中,用溴化镍为催化剂(作为羰基镍的来源),溴化铜为助催化剂,反应条件为:8~10 MPa,200~225℃,丙烯酸的产率为90% (对乙炔)或85% (对CO),BASF和Dow-Badische相继于1960年进行工业生产,两者略有不同之处,前者用酸作催化剂进行甲醇酯化,后者用Dowex。50强酸性阳离子交换树脂为催化剂。此法的特点是不用高压处理乙炔,用镍盐作催化剂,而不用有毒的羰基镍。

丙烯睛水解

这是丙烯腈水解,酯化后制取丙烯酯化的方法。

H2SO4CH2CH?CN+H2O?H??→CH2=CH?CONH2?H2SO4?RO??→CH2=CH?COOR+NH4H2SO4

反应分为两步,由利用丙烯腈水解的酰胺化反应与利用醇的酯化反应组成。在第一步反应中,是在70~100度将丙烯腈添加到硫酸水溶液中以合成丙烯酰胺硫酸盐,然后加适量的水和醇进行酯化。生成的酯用来蒸馏分离掉副产物硫酸氢铵后再送到精制工序。

这种方法所制得的丙烯酸酯的收率系随醇的种类有所不同,使用甲醇的时候,丙烯酸甲酯的收率按丙烯腈计高于85%,以甲醇计高于75%。至于用丁醇以上的高级醇,在经济上还存在问题。

这种方法的缺点是副产品是丙烯酸甲酯的二倍。(重量)即以硫酸氢铵为主要成分的废液,而处理这种废液有很多困难。因为不能将其扔掉,只能用于硫酸回收,或用来制造硫酸铵。另一个缺点是丙烯腈直接合成高级酯有一定的困难。因此这种方法不能用于大规模工厂的`生产。

烯酮法

此法是将醋酸脱水或丙酮热分解所得的烯酮在锌化合物等催化剂条件下与甲醛反应制得丙内酰胺,然后在硫酸存在的情况下使其与醇反应合成丙烯酸酯。工业生产用醋酸做原料。

ROHCH3?(?????→HC=C=O????→CHO???→CH2=CH?COOR 2342C2H5O)3PO,690ZnCl2,7-10

乙烯氰醇法

这是1949年以来联合碳化物公司所采用的方法,将环氧乙烷和氢氰酸反应制得的乙烯氰醇和硫酸,醇一起加热制得的丙烯酸甲酯的。

ROHC2H4O+HCN?O????→CH2第一文库网=CH?COOR-→HOCH2CH2?CN?H

丙烯氧化法

随着丙烯酸酯的需求量的加大和丙烯价格的下降,近来很多厂家都企图用价格较低而又适合于大型化的空气氧化合成丙烯酸的方法实现工业化。

乙酸甲酯法

乙酸甲酯与甲醛气相缩合法,在乙酸甲酯的α一碳原子上引入羟甲基,然后脱水即得丙烯酸甲酯。

CH3COOCH3+CH2O??→CH2=CHCOOCH3+H2O

反应条件为:0.1 MPa,350~400℃,用碱或负载于SiO2或SiO2/Al2O3上的金属氧化物为催化剂,转化率为30%“-'70%,选择性为60%~90%,主要取决于催化剂和CH2O/CH3COOCH3的分子比。此法在技术上是可行的,但有大量未转化的原料必须回收,其发展取决于催化剂和分离方法的改进。

我们选择丙烯直接氧化法

以丙烯为原料, 两步氧化生成丙烯酸(第一步氧化为丙烯醛, 再氧化成丙烯酸),再与甲醇相酯化生成丙烯酸甲酯, 酯化产物经脱水分馏得成品。

选择理由:

随着丙烯酸酯需要量的增加及丙烯价格的下降,近来很多厂家都用价格低又适合于大型化的空气氧化合成丙烯酸的方法来实现工业化。

反应易于控制

主要生产步骤:

丙烯两步氧化生成丙烯酸

丙烯酸与甲醇酯化反应生成丙烯酸甲酯

1)主反应

丙烯酸与醇的酯化反应是一种生产有机酯的反应。其反应方程式如下:

CH2=CHCOOH+CH3OH <==>CH2=CHCOOCH3+H2O

可逆,放热

(2)副反应

CH2=CHCOOH十2CH3OH―――>(CH3O)CH2CH2COOCH3+H2O

MPM:(3-甲氧基丙酸甲酯)

2CH2=CHCOOH十CH3OH ―――>CH2=CHCOOC2H4COOCH3+H2O

D-M(3-丙烯酰氧基丙酸甲酯/二聚丙烯酸甲酯)

CH3COOH+R-OH――>CH3COOR十H2O

C2H5COOH+R-OH――>C2H5COOR十H2O

2. 生产工艺条件影响因素分析:

1 、温度控制

当温度波动较小时可以调节以上各影响因素的阀门开度。

当温度波动较大时可以调节以上各影响因素的阀门开度,或是换旁路阀、备用泵等备用装置。

2、反应器的压力

反应器顶部排气阀开度。

3、进料配比

通过各自控制新鲜醇和酸的进料量,以及醇和酸的循环量;

同时控制其比值,保证各自进料总量和比值在正常范围内。

4 、停留时间

通过生产要求的酯化率控制停留时间,60%-70%。

任务点03 典型设备的选择:

可供选择的反应器:固定床反应器、单段绝热式反应器、列管式等温反应器、多段绝热反应器、多段径向绝热反应器、多段轴径向绝热反应器、对外换热式

4. 丙烯酸甲酯生产中安全、环保、节能措施:

项目涉及危险化学品特性一览表

一、安全 工艺方

二、环保技术方案

三、节能技术方案

篇2:丙烯酸甲酯的生产工艺

1、原料及预处理工段

2、反应工段

3、产物分离方案

任务点06 丙烯酸甲酯生产操作要点

生产操作要点

酯化反应器的操作是丙烯酸甲酯生产的核心,不仅关系到产品的产量、质量、消耗,还关系到催化剂和设备的使用寿命,甚至整个车间的经济效益。因此,一切操作条件都要维护酯化反应器的生产条件。影响酯化反应的各种因素有温度、进料配比、停留时间等。 准备工作

1、启动真空系统

通过压力控制阀将分馏塔、醇回收塔、醇拔头塔、酯提纯塔抽真空。

开阀向分馏塔、醇回收塔、醇拔头塔、酯提纯塔及薄膜蒸发器投用阻聚剂空气。

2、酯提纯塔脱水

开阀向1内引丙烯酸甲酯,待其有一定液位后,开泵将其送至酯提纯塔,待酯提纯塔达一

定液位后,关调节阀,关丙烯酸甲酯进料阀。

3、醇萃取塔、醇回收塔建立水循环

开阀门向4内引水,待其到一定液位后,用泵将水送至醇萃取塔。使其中的水注满。 注满水后向6内注水,待达到一定液位后,向醇回收塔注水。

投用蒸汽和冷却水

正常操作

1、酯化反应器引粗液,并循环升温

控制反应器入口温度为75℃

2、启动分馏塔系统

3、反应器进原料

4、醇萃取塔、醇回收塔进料

5、启动醇拔头塔

6、启动酯提纯塔

7、处理粗液、提负荷

正常停车

停止供给原料

停分馏塔系统

醇拔头塔和酯提纯塔停车

醇萃取塔和醇回收塔停车

分馏塔、醇回收塔、醇拔头塔、酯提纯塔系统打破真空

任务点07 丙烯酸甲酯生产中可能的故障分析及应对措施

篇3:丙烯酸及酯工程项目风险控制论文

1项目介绍

该项目建设内容主要包括丙烯酸及酯生产装置、辅助生产设施和公用工程。采用引进丙烯酸技术,配套国产化丙烯酸技术,装置每年生产14万吨丙烯酸以及16万吨丙烯酸及酯。根据项目建设工程全过程的周期性特点,本文将要研究的对象分为四个阶段,即决策阶段、施工准备阶段、施工阶段和竣工验收阶段,对各阶段存在的风险因素进行风险控制研究。

2项目安全风险控制

2.1决策阶段的风险控制

决策阶段风险事故还没有发生,因此要制定安全有效的措施控制潜在风险,主要包括以下几个方面:

2.1.1风险规避

对工程项目而言风险规避主要是通过变更项目的一些计划,消除原有计划中存在的风险因素或那些能产生风险的条件,从而达到保护项目正常进行避免遭到风险因素影响。在丙烯酸工程项目决策阶段通常是通过直接消除导致事故的风险因素和设置一定的保护应急措施来规避事件发生后的可能损失。

2.1.2风险减轻与转移

风险减轻是通过在风险事故发生前采取一定的有效措施减小风险事故发生概率的大小或者在风险事故发生之后通过一定的保护应急措施减小事故的损害程度,把风险事件发生的概率和事故后果减小到可接受的范围。

2.1.3分散控制措施

在丙烯酸及酯工程项目决策阶段,风险分散主要是通过增加承担风险的单位来减轻总体风险的措施。

2.2施工准备阶段的风险控制

项目施工准备阶段的风险主要包括建厂选址风险和工程设计方案以及合同拟定等方面风险。因此可以从以下几个方面进行风险控制:

2.2.1对丙烯酸及酯项目的技术、设备、工程方案严格审查,防止出现缺陷而导致工程变更或是施工索赔,使得投资增加以及工程造价难以掌控;

2.2.2明确招标范围,避免导致承包商投标报价不准等引发的合同争议;认真审查该项目工程清单编制避免出现遗项、错项而引起承包商索赔或者提高报价;

2.2.3认真拟定合同,明确合同款项权责利,以防止出现合同纠纷,或者过多地将风险转移至承包商,造成承包商履行合同不力。

2.3施工阶段的风险控制

风险管理的目的并不是完全的消除风险,只能够从项目实施过程中制定一些风险应对方案尽量减小风险的损失。在丙烯酸及酯工程项目施工阶段风险控制要结合施工安全控制、质量控制、工程技术控制。

2.3.1施工安全控制。在施工过程中,施工安全直接影响着施工的进度和成本,所以安全控制显得极为重要,主要包括对施工人员的教育培训、保证现场安全防护措施的完整性、确保劳保用品的正确使用等。

2.3.2质量控制。工程项目施工过程中的质量控制就是通过作业技术和活动来达到质量要求。为了有效的进行质量控制、监控和检查,对工程项目的.一些要求要转换为定性和定量的指标。

2.3.3工程建设技术和进度控制

通过对以往的类似的工程项目研究来看,工程进度和建设是项目重点控制的风险因素。因此为了保证工程项目顺利的完成就要加大对工程建设技术和进度的控制。

2.4竣工验收阶段的风险控制

丙烯酸及酯工程项目的验收竣工是投资由建设转入生产、使用和运营的标志,是全面考核和检查建设工作是否符合设计要求和工程质量的重要环节。这一阶段的准确风险评价和采取的防控措施直接影响后期工作的顺利进行。通常采用以下方法进行控制:

2.4.1工程竣工验收管理。由于工程项目建设过程中一些整改措施落实不到位,整改计划执行不利等造成的项目本身存在的缺陷,从而导致项目不能达到竣工验收条件而引起的风险,因此应该加强合同的执行情况的预验收,并及时进行整改完善,来减小工程竣工验收的风险。

2.4.2工程竣工资料管理。建立资料收集、归档岗位责任制,严格按照相关规定对有关资料进行管理,按照资料归档要求对第三方的资料进行确认审核,从而避免不必要的纷争。

2.4.3债权债券风险管理。债权债券的风险权重所占比重不是很大,但是一旦有债权债券的风险发生就会造成一些不必要的经济合同纠纷,为了使工程项目顺利竣工验收,通常通过加强施工合同管理和做好施工阶段结算的管理两个方面进行风险控制。

篇4:丙烯酸乳液生产工艺废气的处理研究

丙烯酸乳液生产工艺废气的处理研究

摘要:设计将高、低浓度废气分开处理,配料、反应釜有组织排放、储罐区废气通过收集管道接至冰乙二醇吸收塔,去除废气中的各种污染物质,采用乙二醇吸收.车间和污水站收集的元组织排放废气和水吸收塔出口的废气一起进入废气总管,采用酸碱两级吸收,分别用于净化氨和其它酸性废气.作 者:方薇    占宏  作者单位:方薇(浙江东天虹环保工程有限公司)

占宏(杭州兴业园林市政工程有限公司,浙江杭州,310015)

期 刊:科海故事博览・科教创新   Journal:KEHAI GUSHI BOLAN(KEJIAO CHUANGXIN) 年,卷(期):2010, ”“(2) 分类号:X7 关键词:丙烯酸乳液    苯乙烯    氨   

篇5:聚丙烯酸甲酯-丝胶双亲纳米微球的合成及其应用

聚丙烯酸甲酯-丝胶双亲纳米微球的合成及其应用

以叔丁基过氧化氢(TBHP)为引发剂,通过丝胶(SS)与丙烯酸甲酯(MA)的接枝共聚反应制得了以PMA接枝链为核,SS为壳的双亲纳米微球(PMA-SS),其结构经IR,透射电镜和激光衍射粒度分析仪表征.结果表明:MA成功地接枝到SS大分子链上;PMA-SS具有明显的`核-壳结构,粒径110nm~130nm,粒径分布相对较窄.初步探讨了PMA-SS对三价铬离子(Cr3+)的吸附性能.

作 者:宋艳 魏德卿 金勇 孙静 SONG Yan WEI De-qing JIN Yong SUN Jing  作者单位:宋艳,SONG Yan(江苏工业学院,材料科学与工程系,江苏,常州,213164;中国科学院,成都有机化学研究所,四川,成都,610041)

魏德卿,金勇,孙静,WEI De-qing,JIN Yong,SUN Jing(中国科学院,成都有机化学研究所,四川,成都,610041)

刊 名:合成化学  ISTIC PKU英文刊名:CHINESE JOURNAL OF SYNTHETIC CHEMISTRY 年,卷(期):2007 15(6) 分类号:O633 关键词:叔丁基过氧化氢   丝胶   聚甲基丙烯酸甲酯   核-壳结构   三价铬离子   吸附   应用  

篇6:酯交换法制备丙烯酸正戊酯

酯交换法制备丙烯酸正戊酯

以丙烯酸甲酯与正戊醇为原料,二丁基氧化锡为催化剂,用酯交换法合成丙烯酸正戊酯.考察了醇酯比、催化剂、阻聚剂等因素的影响.当醇酯物质的量比为1:2.25、正戊醇、催化剂和阻聚剂的'用量分别为88g、4g和0.4g时,反应收率可达90%,产品纯度可达99%.此工艺与直接酯化相比,提高了丙烯酸正戊酯的收率和纯度.

作 者:屈铠甲 蒋卫和  作者单位:岳阳昌德化工实业有限公司,湖南,岳阳,414003 刊 名:热固性树脂  ISTIC PKU英文刊名:THERMOSETTING RESIN 年,卷(期):2004 19(5) 分类号:O623.524 TQ225.24 关键词:丙烯酸甲酯   正戊醇   酯交换   丙烯酸正戊酯  

篇7:[Bmim]BF4离子液体中丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物的合成及序列结构

[Bmim]BF4离子液体中丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物的合成及序列结构

以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氟硼酸盐([Bmim]BF4)作为溶剂,采用丙烯腈(AN)、丙烯酸甲酯(MA)作为单体,偶氮二异丁腈(AIBN)作为引发剂进行自由基共聚反应.利用13C-NMR谱分析了共聚物中各三单元序列组的摩尔分数与单体投料摩尔分数的'关系.通过计算得到的三单元序列摩尔分数推算得两单体的竞聚率为rA=0.33,rM=0.89.同时发现,[Bmim]BF4中AN和MA的链增长过程与Bernoulli模型有较大偏离,说明AN和MA在离子液体中的聚合过程中,增长链邻位上的链节对端基的选择性有较大影响,聚合物的各序列增长与反应时间、单体摩尔分数及单体转化率有较大关系,并计算了受邻位链节影响的丙烯腈及丙烯酸甲酯的竞聚率:rMM=0.73,rAM=1.79,rAA=0.27,rMA=0.64.

作 者:李达 张玉梅 王华平王彪 LI Da ZHANG Yu-mei WANG Hua-ping WANG Biao  作者单位:东华大学,材料科学与工程学院纤维材料改性国家重点实验室,上海,201620 刊 名:东华大学学报(自然科学版)  ISTIC PKU英文刊名:JOURNAL OF DONGHUA UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE) 年,卷(期):2007 33(5) 分类号:O631.1 关键词:离子液体   丙烯腈   自由基聚合   序列分布   Bernoulli模型  

篇8:聚氯乙烯-丙烯酸丁酯接枝共聚物的结构表征

聚氯乙烯-丙烯酸丁酯接枝共聚物的结构表征

以通用聚氯乙烯(PVC)和脱氯化氢PVC树脂为基体, 采用悬浮溶胀接枝共聚法合成聚氯乙烯-丙烯酸丁酯接枝共聚物, 对脱氯化氢PVC和接枝共聚物的结构进行了表征. 结果表明, 以碱液为介质加热PVC能脱除少量氯化氢, 得到以链节数为2, 3, 4的共轭双键为主的不饱和结构, 而树脂的'分子量变化不大; 在相同接枝反应条件下, 采用脱氯化氢PVC与丙烯酸丁酯接枝共聚可以提高接枝率和接枝效率; PVC接枝共聚物的特性粘度随接枝率增加而增加, 其重均分子量和分子量分布指数均大于接枝所用的PVC树脂.

作 者:包永忠 吴建忠 翁志学 黄志明 潘祖仁  作者单位:浙江大学化学工程系高分子工程研究所,杭州,310027 刊 名:高等学校化学学报  ISTIC SCI PKU英文刊名:CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 年,卷(期):2002 23(10) 分类号:O631 关键词:聚氯乙烯   丙烯酸丁酯   接枝共聚   接枝效率   分子量及分子量分布  

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